Yüklüyor…
Aşı kopolimerlerinin metal içermeyen koşullarda sentezi için yeni bir yaklaşım: Rop ve foto-ATRP /
Kontrollü/yaşayan radikal polimerizasyon (CLRP) yöntemlerinin keşfi, geleneksel tekniklere kıyasla benzersiz avantajları (kontrol edilebilir molekül ağırlığı, düşük molekül ağırlığı dağılımı, fonksiyonel gruplara sahip polimer eldesi, mikro düzeyde homojenlik vs.) nedeniyle sentetik polimer kimyasın...
Yazar: | |
---|---|
Müşterek Yazar: | |
Diğer Yazarlar: | |
Materyal Türü: | Tez |
Dil: | Türkçe |
Konular: | |
Online Erişim: | OPAC'ta görüntüle |
Özet: | Kontrollü/yaşayan radikal polimerizasyon (CLRP) yöntemlerinin keşfi, geleneksel tekniklere kıyasla benzersiz avantajları (kontrol edilebilir molekül ağırlığı, düşük molekül ağırlığı dağılımı, fonksiyonel gruplara sahip polimer eldesi, mikro düzeyde homojenlik vs.) nedeniyle sentetik polimer kimyasına yeni bir soluk katmıştır. Bu teknikler geleneksel yöntemlerle eldesi çok zor veya mümkün olmayan polimerik malzemelerin eldesi imkân tanır. CLRP teknikleri arasında atom transfer radikal polimerizasyonu (ATRP) en yaygın kullanım alanına sahip yöntemdir. Geleneksel ATRP yönteminde genellikle düşük oksidasyon durumundaki bakır kompleks (CuBr, CuCl) katalizörlerine ek olarak yüksek sıcaklıklara (90-120 °C) ihtiyaç duyulmaktadır. Bu durum birkaç açıdan yöntemin daha da yaygın kullanımını engellemiştir. Bu sorunları ortadan kaldırmak üzere yakın geçmişte ise metal kompleks ihtiyacını tamamen ortadan kaldıran, ışıkla indüklenen metal içermeyen ATRP (metal-free ATRP) olarak isimlendirilen yeni yöntemler ortaya konmuştur. Ayrıca benzer yaklaşım metal kullanımı içeren diğer geleneksel polimerizasyon yöntemlerinin de metal içermeyen alternatiflerinin geliştirilmesi üzerine araştırmalara ön ayak olmuştur. Örneğin, geleneksel olarak ısı etkisi ve kalay oktoat (SnOct2) katalizörlüğü varlığında gerçekleştirebilen halka açılma polimerizasyonun (ROP) da alternatifleri üzerinde durulmuştur ve ısı/metal katalizör kullanımı içermeyen alternatifler geliştirilmiştir. Tez kapsamında, oldukça önemli bir polimer türü olan aşı kopolimerlerin eldesi bahsi geçen metal içermeyen ATRP ve ROP yöntemlerin kombinasyonu temeline dayanan yeni bir sentetik protokol geliştirilecektir. Ardışık olarak gerçekleştirilecek olan reaksiyonlar, tamamen metal içermeyen koşullarda ortaya konmuştur. Böylelikle, aşı kopolimerlerinin hızlı bir şekilde hazırlanması için tamamen çevre dostu yeni bir yol literatüre kazandırılmıştır. Bu kapsamda ilk olarak özel olarak tasarlanmış fonksiyonel monomer (klor fonksiyonlu ε-kaprolakton, α-Cl-ε-CL) ilgili literatür takip edilerek α-klorosiklohekzanon'un m-kloroperbenzoik asit (mCPBA) ile Baeyer–Villiger (BV) oksidasyonu yoluyla elde edilmiştir. Ardından, ε-kaprolakton (ε-CL) ve α-Cl-ε-CL'un difenil fosfat (DPP) katalizörü varlığında ROP'u gerçekleştirilerek, Cl grupları içeren polikaprolakton (poli(αClεCL-ko-εCL)) elde edilmiştir. Daha sonra elde edilen bu yapı metil metakrilat (MMA) ve Poli (etilen glikol) metil eter metakrilatın (PEGMA) ATRP yöntemi ile polimerizasyonunda makrobaşlatıcı olarak kullanılarak ilgili aşı kopolimerler sentezlenmiştir. Elde edilen aşı kopolimeri 1H-NMR, GPC, FT-IR ve WCA ile karakterize edilmiştir. |
---|---|
Fiziksel Özellikler: | 43 sayfa ;Ü 30 cm. |
Bibliyografya: | Kaynakça : 41-42 sayfa |